近几年,在环境大气的主要监测项目中,对挥发性有机物(VOCs)的监测越来越重视,所以,掌握VOCs检测的相关知识是做好检测的前提,谱析仪器小科也总结有关VOCs检测的一些相关基础知识,希望能对你有所帮助。
挥发性有机物,常用VOCs表示,它是Volatile Organic Compounds三个词第一个字母的缩写,总挥发性有机物有时也用TVOC来表示。按照世界卫生组织的定义,是沸点在50℃-250℃的化合物,室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa,在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
大气VOCs监测方法主要包括离线技术和在线技术,这些技术通常包括采样、预浓缩、分离和检测几个过程。空气中VOCs的采样方式可分为直接采样、有动力采样和被动式采样。样品预处理方法有溶剂解析法、固相微萃取法、低温预浓缩-热解析法等。分析VOCs的方法有气相色谱法、液相色谱法、气相色谱-质谱法以及发展的质子转移反应质谱法技术等。
离线技术与在线技术的对比:离线技术尽管定性与定量较为准确,分析测试灵敏度较高,但监测频次和监测结果的时效性明显不足,无法及时反映气体浓度变化情况,且在采样、样品储存、运输过程易导致样品损失和交叉污染,测试过程繁琐耗时,测试样品数量有限,测试成本较高。
采样方法:
1.容器捕集法:将内壁经硅烷化处理的不锈钢罐内部抽成真空后,用减压或加压的方式采样。该法可以采集整个空气样品,避免吸附剂采样的穿透和分解,并可同时分析其中的多种组分。但该技术前期投入较大,目前在国内应用较少。该法对低浓度(ppb级)往往因缺少相应的稳定标准物质而无法准确定值,同时仪器的检测限也限制该方法的推广应用。
2.吸附法:用固体吸附剂捕获空气中VOCs。常见的固体吸附剂有:Tenax管、活性炭管、活性炭纤维管和混合吸附剂等。单一的吸附剂很难满足宽沸点范围的VOCs的收集。
3.固相微萃取法(SPME):固相微萃取装置由萃取头和手柄两部分组成。采样时利用手柄将萃取头推出,使其直接暴露于室内空气中进行采样,无需动力。SPME操作简单方便、无需有机溶剂,集采样、萃取、浓缩和进样于一体。
样品预处理方法:
1.溶剂解吸法:溶剂解吸具有成本低廉和操作简单等优点。但由于解吸液体积远大于样品体积,因此对样品的解吸将导致灵敏度降低;溶剂不纯或实验室污染等会引入较大误差。
2.热解吸法:在对吸附剂进行加热的同时通入载气,使被吸附的VOCs解吸进入色谱柱。热解吸优点是灵敏度较高,可避免溶剂对分析的干扰,但样品回收率较低。
常用分析方法:
1.气相色谱法(GC):对采集的样品在GC内利用物质在两相中分配系数的微小差异进行分离。根据基本数据包括与定性有关的保留时间、与定量有关的峰面积得到样品所含物质。色谱具有能、高选择性、高灵敏度、分析速度快和应用范围广等特点,并对多组分有机混合物的定性、定量分析效果好。在气相色谱法中使用氢火焰离子化检测器(FID)对有机污染物进行定性和定量测定是较成熟的方法。
2.气相色谱/质谱联用分析技术(GC-MS):对采集的样品在GC内利用物质在两相中分配系数的微小差异进行分离,经过分离后的物质在MS内进行离子化,然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同,把离子按质荷比分开而得到质谱。通过样品的相关信息,可以得到样品的定性定量结果。与GC法相比,GC-MS法除了具有高分离能力和准确的定性鉴定能力外,可以对未知样进行分析,还能够检测尚未分离的色谱峰,且灵敏度高,数据可靠。
3.在线VOC检测仪:VOCs在线检测仪主要有在线气相色谱仪、在线质谱仪、在线气质联用仪、在线PID和FID检测器、在线红外光谱仪、在线激光检测仪和在线差分光学吸收光谱仪等。由于VOCs没有标准的检测方法,而且在线系统用于现场检测,而不同现场的挥发性有机物种类差异较大且相对稳定,故检测需求不同。因此需要根据自身的需求和各种检测仪器的特点选择合适的检测方法。在线气相色谱仪可检测出已知挥发性有机物的浓度;在线质谱仪可同时实现挥发性有机物的定性和定量检测,但无法区分同分异构体;在线PID和FID检测器可得出VOCs的总量,且仪器体积较小;各种在线光谱仪检测范围宽,可适应各种工业场合应用。
4.便携式VOC检测仪:便携式VOC检测仪主要有便携式FID/PID检测器、便携红外分析仪、便携激光光谱仪、便携式气质联用仪等。新公布的环保部标准中便携式仪器提到了FID检测器、PID检测器和红外吸收检测器三种。